有机颜料发展史
有机颜料发展史

有机颜料是有色的有机化合物,分为天然的有机颜料和合成的有机颜料两大类。现在我们常用的是人工合成有机颜料,可分为单偶氮、双偶氮、色淀、酞青或稠环颜料等几大类。其优点是着色力高,色泽鲜艳,色谱齐全,毒性小。
有机颜料的使用是从什么时候开始的呢,我们也不能推断出其准确的时间,因为古代的天然有机颜料不耐光、耐热、耐候很容易褪色,很难保存长久。在远古时代,作为对无机色材的使用,当时的人类使用的是植物性的色材(如茜草,靛草)或者动物性的色材(来自海螺的泰尔紫),由于着色剂是从动植物中提取出来的所以生物学家把它们叫做pigment,即今天的颜料的一词。现代的科学研究表明:茜草的有色成分主要来自茜素(1,2二羟基蒽醌),靛草的有色成分主要是靛蓝,这些有机色材都具有溶解性,它们应该被归为染料而不是有机颜料,但至少它们是现代有机颜料的起源。
1861年,人们发现了苯胺重氮盐与芳胺或芳香酚的偶合反应后,才开始人工合成有机染料和有机颜料,伴随着染料工业的发展,有机颜料也开始发展起来了。
我们使用颜料其实已经有很长的历史了。据相关资料统计,有机颜料的使用已经有一百多年的历史。人类在1899年首先使用水溶性染料制造的颜料是合成的立索尔大红,并且是以钠盐的方式进行贩卖。1903年色淀红C诞生了,汉沙黄系列颜料于1910年开始进行贩卖,紧接着1911年颜料黄12(联苯胺黄)系列诞生。1935年蓝色酞菁颜料诞生和1938年开始到市场进行出售的绿色酞菁颜料是有机颜料发展的另一座标志性里程碑。瑞士Ciba-Geigy公司在1954年开发出耐热性能好和耐迁移性能良好的黄色和红色偶氮缩合类颜料。美国杜邦公司在1955年开发出喹吖啶酮类红、紫色颜料。到60年代德国的Hoechst 公司开发的黄、橙、红苯并咪唑酮类颜料。70年代瑞士Ciba-Geigy公司和德国的BASF公司开发的黄色的异吲哚啉酮和异吲哚啉颜料。80年代瑞士Ciba公司推出DPP类红、橙颜料。
到了二十世纪新世纪,颜料持续高速发展。在新世纪的第一个二十年里,Hoechst公司研发出了"汉莎"系列黄,这是一种人工合成的色素,具有很好的耐热性能、色彩艳丽并具有高透明性的颜料,我们现在把它叫做柠檬黄,不过在这个系列的基础之上又发展出更多的、更深的黄色系列,这也是一个重要的颜料系列,只是其化学成分会更加复杂。简言之,它们的成分中含有带有乙酰替苯胺的重氮亚硝酸盐,它们不再像从前一样成分简单单一,可以单纯地以化学结构命名为"铬系"或"钴系"颜料了。我们给它们起了一些比较简单的新名称,比如叫做"温莎黄"的,它的成分其实就是偶氮中黄,红色系也与其类似。自上世纪二十年代开始,许多新的色素成分便开始应用于这一色系了。
本世纪发明的最重要的色素当属钛白,虽然这种色素早就在1795年便已经被认定了,但是直到1920年人们才找到一个经济的方式来提纯这个金属氧化物。由于其无毒、着色力强而且完全不透明遮盖力强,因此成为了很多艺术家们最喜欢的白色颜料。
1936年,英国化学工业公司研究出了酞菁蓝,也就是我们现在所说的温莎蓝,它可以提供一种透明的深蓝色,且性价比高,受到了人们的广泛欢迎。它最有价值的一点是它的混色特性,即使在它减色之后仍然能保持一种色强度很高的状态。
另外一组重要的色素发展于二十世纪五十年代。二氢喹吖啶便是从这一时期开始被广泛的运用于颜料生产,其中的代表是永固玫瑰和永固洋红。它们成功地填补上了粉红与紫色这一部分的色彩区域,而且这个透明的色彩系列具有极高的耐晒牢度。在随后的50年中,该系列里大量的其它颜色,从深茜红到金色都被开发了出来,这要归功于化学的功劳,二氢喹吖啶被命名为永固深茜红色。
从第二次世界大战结束到上世纪八十年代末的四十多年,可以看作有机颜料的第二个发展阶段。在这一时期,有机颜料的发展是通过研发新型的发色体系而提升有机颜料的性能。特别值得一提的是以下几个重要的里程碑:
1954年瑞士汽巴化学工业公司开发出偶氮缩合类有机颜料。
1958年美国杜邦公司推出喹吖啶酮红色有机颜料。
1960年德国赫斯特公司开发出苯并咪唑酮有机颜料。
1964年瑞士嘉基公司研发出异吲哚啉酮颜料,以及稍后德国巴斯夫推出异吲哚啉颜料。
1986年瑞士汽巴-嘉基将吡咯并吡咯二酮系列新型有机颜料投放市场。
这些新型发色体系的出现,为市场提供了更加艳丽的色彩和品种,以及更优秀的应用性能,为人类提供了更多美化生活的工具,同时也为更广泛地应用有机颜料奠定了基础。从这一阶段的发展之中也可以看到,人类对美好生活的追求和对生活品质的提升是没有止境的。
在过去的三十多年的发展里,得益于改革开放和全球化的进展使得中国的有机颜料迅速发展。到如今,中国已经成为全球最大的颜料生产国和出口国。当今的国际有机颜料领域风起云涌,既为中国有机颜料工业提供了难得的机遇,同时也提出了很多的挑战。
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